Réaction d’isomérisation de l’oléate de méthyle et de l’alcool oléique en présence de catalyseurs bimétalliques CoSn supportés

Laboratoire de Catalyse en Chimie Organique UMR CNRS 6503, Ecole Supérieure d’Ingénieurs de Poitiers 40, Avenue du Recteur Pineau, 86022 Poitiers Cedex, France 05-49-45-35-40 05-49-45-33-49

^* yannick.pouilloux@univ-poitiers.fr

Résumé

Les composés naturels sont en majorité dans la configuration cis mais au cours de leur transformation ils peuvent facilement s’isomériser en composés trans qui pourraient être à l’origine de certaines maladies cardio-vasculaires. L’objectif de notre étude est de suivre la réaction d’isomérisation cis-trans de l’oléate de méthyle et de l’alcool oléique sous azote et hydrogène en présence de catalyseurs CoSn supportés sur alumine et préparés par différentes techniques (sol-gel ou co-imprégnation). Cette étude a montré que les catalyseurs monométalliques ne permettent pas l’isomérisation cis-trans de l’ester ou de l’alcool sous atmosphère d’azote ou d’hydrogène. En revanche, l’association du cobalt et de l’étain favorise l’isomérisation cis-trans de l’ester méthylique lorsque la réaction est réalisée en milieu hydrogénant, l’activité initiale étant très augmentée lorsque la pression d’hydrogène passe de 1 à 80 bar. La présence de cobalt métallique semble favoriser la réaction d’isomérisation, puisque les systèmes CoSn préparés par voie sol-gel et exempts d’espèces métalliques s’avèrent moins isomérisants. Toutefois, l’ajout d’étain limite la réaction d’isomérisation par recouvrement des espèces cobalt en inhibant l’adsorption et l’activation de l’hydrogène. L’alcool oléique seul est préférentiellement déshydraté en présence du système CoSn mais il peut aussi s’isomériser sous forte pression d’hydrogène.

Abstract

The objective of our work is the study of the cis\\trans isomerization of methyl oleate and oleyl alcohol under nitrogen and hydrogen in the presence of CoSn catalysts supported on alumina. The influence of the preparation method has been studied and we have also determined the behavior of different metal on the isomerisation reaction. We have shown that the monometallic catalysts have not allowed the cis\\trans isomerization under nitrogen and hydrogen. Nevertheless, the isomerization reaction of methyl oleate is favoured in the presence of CoSn catalyst under 1 bar of hydrogen, the initial activity increasing with hydrogen pressure. It seems that the presence of Co° and SnOx particles is responsible to the isomerization reaction. Moreover, the presence of tin inhibits the isomerization reaction by limiting the hydrogen adsorption at the surface of catalysts. The XPS analysis shows that there is a coverage of Co species by tin oxides. The oleyl alcohol is mainly dehydrated into ethers over CoSn catalysts when the reaction is performed under nitrogen or hydrogen whereas it is isomerized under high hydrogen pressure.